В отделе редких книг и работы с книжными памятниками хранятся уникальные по своей значимости раритетные, редкие издания крупного формата. На сегодняшний день таких изданий насчитывается 52 экземпляра. Это книги научного или художественного содержания, представляющие большой интерес для изучения истории памятников книжной культуры.
Начать рассказ о таких книгах хотелось бы с альбома-выставки 1937 года, вышедшего в издательстве «Изогиз» и приуроченного к 100-летнему юбилею смерти А. С. Пушкина. Его размер – 100 x 70 см, тираж 5300 экз. Издание внушительного размера богато иллюстрировано рисунками, гравюрами, фототипиями, портретами и иллюстрациями к произведениям классика. Составители расположили весь материал в хронологии, начиная от ранних изображений поэта до посмертных. К каждой дате из жизни и творчества поэта прилагаются рисунки и репродукции картин. Среди многих портретов поэта, помещенных в альбоме, выделяется изображение А. С. Пушкина в листе-литографии с известного портрета работы Ореста Кипренского.
Самым шикарным изданием издателя М. О. Вольфа из тех, что хранятся в фонде отдела – «Фауст» И. В. Гете в переводе А. А. Фета с иллюстрациями Э. Зейбертца 1899 года издания. Формат «Фауста» составляет 4°, или ½ листа (In folio – страница книги равна половине размера типографского листа). Книга особенна тем, что для её форзацев использована тонкая желтоватая веленевая бумага – без каких-либо рисунков, орнаментов, надписей, без водяных знаков, а титульный лист оформлен в стиле модерн, совершенно отличном от общего стиля издания. Особое место в книге занимают декоративные элементы оформления, которые вместе с иллюстрациями и текстом создают особый образ и стиль издания, выгодно отличая его от многих подарочных изданий того времени.
Хранится в фонде и «Большой всемирный настольный атлас Маркса», вышедший в Санкт-Петербурге в 1910 году. Атлас большого формата, размером 45 x 31 см. и содержит 62 главные и 160 дополнительных карт на 55 таблицах. К нему идет приложение пояснительного текста по климатологии с алфавитным указателем географических названий, помещенных в атласе. 16 листов книги посвящены Европейской части России.
«Живописная Россия» – это монументальное творение множества авторов, художников, фотографов, типографов, которые принимали участие в его создании. Это великолепное иллюстрированное издание, размером 25 см х 33 см. выходило под общей редакцией П. П. Семенова Тян-Шанского – вице-председателя Императорского Русского географического общества, и стало самой обширной энциклопедией, посвященной России. В «Живописной России» в статьях и очерках зарисованы все уголки нашей обширной страны (на тот момент она была еще шире), даже такие, которые нигде и никогда раньше не были описаны. Двенадцать томов «Живописной России» включают
220 отдельных очерков (69 842 страницы) и 38 153 иллюстрации. Этот капитальный труд уже давно стал библиографической редкостью.
В 1912–1913 гг. коллекционер А. В. Морозов выпустил в свет многотомный большого формата «Каталог моего собрания русских гравированных и литографированных портретов»: в четырех томах. В фонде отдела хранится 4 том данного издания, который является ценнейшим источником для исследователей истории музейных коллекций и специалистов в области изобразительного искусства.
Много еще интересных по оформлению и содержанию книг большого формата хранится в Национальной библиотеке: прекрасно иллюстрированное произведение Н. В. Гоголя «Мертвые души», вышедшее в издательстве А. Маркса в 1900 году; «Энциклопедия славянской филологии» (1916), замечательное иллюстрированное издание-альбом «Из украинской старины» (1900) с рисунками академиков С. И. Васильковского и Н. С. Самокиша и многие др.